Hallo auch…
Folgender Versuch:
Horner-Wadsworth-Emmons-Olefinierung I
In einem 50ml Rundkolben mit Rückflusskühler
werden 7,09g 4-Methyl-benzylchlorid (50,3mmol) und 8,36g
(50,3mmol)Triethylphosphit auf 200°C erhitzt. Es bildet sich Ethylchlorid. Nach Ende der Gasentwicklung (ca. 3h) wird der Rückflusskühler durch eine Kurzwegdestillationsapparatur ersetzt und das Rohprodukt unter Hochvakuum gereinigt.
Reaktionsprodukt ist 4-Methylbenzyl-phosphonsäure-diethylester
(CH3-Ph-CH2-PO(OEt)2),
also Cl wird durch PO(OEt)2ersetzt.
Dafür such ich jetzt einen Mechanismus.
Bisher denke ich, dass sich bei 200°C das Chlorid vom 4-Methylbenzylchlorid [MBC]abspaltet und dann das P(OEt)3 angreift. Ist aber bei einer Siedetemperatur(MBC) von ca 200°C eher unwahrscheinlich.
Alternativ könnte auch das P(OEt)3 mit dem freien Elektronenpaar am Phosphor das Cl substituieren (Chlorid wird frei und holt sich dann unter Ausbildung einer P=O-Bindung ein Et+).
Bei meinem Glück sind beide Varianten falsch. Aber liegt eventuell eine
näher an der Wahrheit?
Anschliessend wird aus diesem Produkt und Furfural in einem neuen Schritt (Horner-Wadsworth-Emmons-Olefinierung II mit NaH/15-Krone-5) ein
2-(2_p_-Tolyl-vinyl)-furan dargestellt.
Gibt es dafür einen allgemeinen Mechanismus, an dem man sich entlanghangeln könnte?
MfG
christian
