Moin!
[2+4]-Cycloadditionen wie die Diels-Alder-Reaktion laufen bei Einsatz von geeigneten Dienen bzw. Dienophilen spontan ab. In den Lehrbüchern findet man allerdings immer wieder die Bemerkung, daß dies auf die [2+2]-Cycloaddition wie Ethen + Ethen = Cyclobutan nicht zu trifft, solange man keine Lichtenergie zuführt. Die Begründung ist, daß beide HOMO/LUMO-Wechselwirkungen nichtbindend sind, so daß die Übergangszustände unerreichbar sind.
Die Frage ist nur: was passiert bei Lichteinstrahlung? Kommt es zu einer Umverteilung der Elektronen durch Anregung, welche die anschließende Reaktion ermöglicht? Oder hat es noch andere Gründe, daß die Reaktion im Licht abläuft? Kann man außerdem in ähnlicher Art und Weise bei der Bildung von Pyrimidin-bzw.Thymin-Dimeren argumentieren?
Ich bin für jede Anregung dankbar.
Viele Grüße an alle,
Die Frage ist nur: was passiert bei
Lichteinstrahlung? Kommt es zu einer
Umverteilung der Elektronen durch
Anregung, welche die anschließende
Reaktion ermöglicht?
Ja, es kommt zu dieser Umverteilung. Die an der zukünftigen Bindung beteiligten Elektronen werden angeregt, wodurch sie in ein höheres, symetrisch anderes Orbital gelangen, welches nun die Cycloaddition zuläßt.
Oder hat es noch
andere Gründe, daß die Reaktion im Licht
abläuft?
Nö.
Kann man außerdem in ähnlicher
Art und Weise bei der Bildung von
Pyrimidin-bzw.Thymin-Dimeren
argumentieren?
Schau mal in Lehrbüchern (z.B. Jerry March; Beyer Walter) unter Paterno-Büchi-Reaktion nach, das ist eine klassische [2+2]-Reaktion. Dort gibt es auch Informationen über den Reaktionsverlauf.
Ganfalf
[Bei dieser Antwort wurde das Vollzitat nachträglich automatisiert entfernt]
Kein Problem. Hat man nach einem
Chemiestudium und einer Diplomarbeit, in
der man mit Belichtung arbeitet, locker
drauf!
-))
AAAHHHSOOOOO!!! :o)
Ich bin eben nur chemisch interessierter Molekularbiologe. Im Studium kommt die Chemie eben doch etwas zu kurz, wenn es um etwas speziellere Fragen geht.
Danke Dir!
Tschüssi,