Da viele diese Frage stellen, gebe ich meine Lösung kund:
Unter Extras - Optionen - E-Mail-Setup dort bei Senden/Empfangen
einen Haken machen
Bei bestehender Verbindung sofort senden
Dann hat es bei mir funktioniert.
Bei meinem Web-Konto klappte es auch ohne diese Einstellung mit dem versenden aus dem Postausgangordner.