Hi,
„das Beste“ in
a) Das Beste, was mir je passiert ist, ist die geburt meiner Tochter.
b) Das Beste dabei ist, dass er nicht gemerkt hat, wie ich ihm sein Brötchen geklaut habe.
ist ein substantiviertes Adjektiv und wird daher groß geschrieben. Formell ist es ein Superlativ, wird aber wie ein Substantiv verwendet:
a’) Die Krönung ist die Geburt meiner Tochter.
b’) Der Clou ist, dass er nicht gemerkt hat, wie ich ihm sein Brötchen geklaut habe.
Test: Antwortet auf Wer (wem, wen) oder was? und nicht auf wie? (kein Anspruch auf Vollständigkeit, hab ich mir grad so überlegt)
„am besten“ kann ein Adjektiv im Superlativ sein und als Adverbiale verwendet werden:
c) Am besten gehst du gleich zum Arzt.
d) Es ist am besten, wenn du dich nicht weiter darüber aufregst.
(hier hilft die Frage „Wie?“)
Es kann aber auch da substantiviert werden. Da ist es aber nur Zufall, dass ‚am‘ und ‚besten‘ nebeneinanderstehen, bzw. das am hat hier nur die Funktion, Präposition zu sein und gehört woanders dazu (im Beispiel zu ‚orientieren‘).
e) Man sollte sich, um vorwärtszukommen, immer am Besten in der Gruppe orientieren
(Test: ‚Besten‘ hat hier einen Plural… "Man soll sich an den Besten orienteren)
Insofern hat der ‚deaktivierte User‘ recht.
Also, immer gucken, was Du sagen willst. 
die Franzi